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            2022年中國含鉛涂料行業(yè)市場抽檢分析報(bào)告

               日期:2022-12-16     來源:中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)產(chǎn)業(yè)發(fā)展部    瀏覽:737    
              來源:中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)產(chǎn)業(yè)發(fā)展部

              一、我國含鉛涂料的現(xiàn)狀及問題

              一個(gè)多世紀(jì)以來,鉛被添加入諸多大眾消費(fèi)品中,其中之一便是“含鉛涂料”。長久以來,涂料生產(chǎn)企業(yè)會(huì)在生產(chǎn)涂料時(shí)加入含鉛顏料,以提高涂料的耐用性、配置增強(qiáng)涂料的色彩、加速涂料的干燥過程、增強(qiáng)涂料的防腐性能、改善涂料與底材的粘附性等等。含鉛涂料的危害早已為人所知,早在上世紀(jì)初便有澳大利亞和美國的學(xué)者發(fā)表了首批關(guān)于鉛涂料造成兒童鉛中毒的報(bào)告。目前,已經(jīng)有大量的研究報(bào)告證明使用含鉛涂料會(huì)對健康造成不利影響,并帶來相關(guān)的社會(huì)經(jīng)濟(jì)損失。

              對于涂料行業(yè)來說,涂料產(chǎn)品中鉛的來源可被分為“有意識(shí)添加含鉛原料”和“無意識(shí)使用含雜質(zhì)鉛的原料”。

              1)有意識(shí)的添加含鉛原料

              含鉛顏料:用于涂料著色、提高涂料的覆蓋性而使其不透明、保護(hù)涂層和覆蓋物因陽光照射而降解、抑制金屬表面腐蝕和生銹等等。常被用于涂料顏料的鉛化合物有鉻酸鉛(鉻黃)、氧化鉛、四氧化三鉛(紅丹)、碳酸鉛(鉛白)、鉬酸鉛和硫酸鉛等等。

              含鉛催干劑:鉛化合物可能會(huì)被添加至醇酸涂料中作為催干劑,用于促進(jìn)涂層固化并縮短干燥時(shí)間,使涂料不僅干得更快且更均勻。含鉛催干劑是涂料中的鉛來源之一,最常用的含鉛干燥劑有辛酸鉛、環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、乙酸鉛等等。

              含鉛催化劑:鉛化合物可作為醇解催化劑被用于合成樹脂的生產(chǎn)過程中,其可加速醇解過程并使合成樹脂清澈透明。最常被使用的含鉛催化劑是一氧化鉛(黃丹),其曾經(jīng)被廣泛用于醇酸樹脂的生產(chǎn)過程中。

              2)無意識(shí)的使用含雜質(zhì)鉛的原料

              原料被污染:雖然有時(shí)涂料制造企業(yè)在生產(chǎn)涂料時(shí)并未有意添加鉛化合物,但是由于涂料中所使用的無機(jī)顏料、填料和其他的配料(如鋅粉、云母氧化鐵、天然硫酸鋇、重質(zhì)碳酸鈣、硅微粉等)一般是源于自然、以土地為基礎(chǔ)的天然材料,可能會(huì)受到鉛污染,不同程度地存在雜質(zhì)鉛。當(dāng)生產(chǎn)過程中無意間使用了被鉛污染的原料時(shí),涂料也可能會(huì)含鉛。

              生產(chǎn)設(shè)備被污染:若生產(chǎn)設(shè)備原來有生產(chǎn)含鉛涂料,在沒有清洗干凈的情況下,繼續(xù)進(jìn)行生產(chǎn),有可能會(huì)引入鉛雜質(zhì)。另外,有些鋼質(zhì)生產(chǎn)設(shè)備或研磨珠中含有微量的鉛,若這些設(shè)備或研磨珠受到磨損,則可能導(dǎo)致涂料在生產(chǎn)過程中受到鉛污染。

              由于檢測設(shè)備的限制(精密度等)以及涂料中的某些成分會(huì)或多或少地受到鉛污染,因此使涂料中的鉛含量完全為“零”是幾乎不可能的。如果在生產(chǎn)過程中并未故意添加含鉛化合物,那么涂料中的鉛含量一般非常低,總鉛含量一般會(huì)低于90ppm。若生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中特意避免使用受到嚴(yán)重鉛污染的原料,那么涂料中的總鉛含量可低至甚至低于10ppm。本報(bào)告中的“含鉛涂料”指的是在生產(chǎn)過程中被有意添加鉛化合物、且總鉛含量高于90ppm的涂料或類似的涂層材料。

              二、涂料含鉛情況調(diào)查分析

              2.1  調(diào)查對象及方法

              為了解目前國內(nèi)現(xiàn)有涂料的含鉛量情況,中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)合作方形成項(xiàng)目小組,于2022年9月16-30日對多種涂料應(yīng)用場景的含鉛情況進(jìn)行了調(diào)查。調(diào)查對象共計(jì)85個(gè)不同顏色的涂料樣本,應(yīng)用場景主要涉及以下幾大類:

              1)建筑物及構(gòu)筑物(如地坪,門墻,電梯標(biāo)識(shí)、墻面管道等部件,道路護(hù)欄/圍欄,大橋橋梁、欄桿等),共計(jì)36個(gè)樣本。

              2)休閑娛樂場所及其設(shè)施(如兒童樂園設(shè)施,體育健身設(shè)施等),共計(jì)13個(gè)樣本。

              3)車輛及船舶(如共享單車/電單車,叉車,客車,載貨車,挖掘機(jī)、救援車、收割機(jī)等專項(xiàng)作業(yè)車,三輪車,船甲板等),共計(jì)21個(gè)樣本。

              4)道路標(biāo)線,共計(jì)7個(gè)樣本。

              5)其他場景(如彩鋼瓦,金屬材質(zhì)保溫杯,建筑塔吊/塔機(jī),貨架,車位擋車器,集裝箱等),共計(jì)8個(gè)樣本。

              采樣通過使用XRF儀器對各個(gè)樣本面漆中的總鉛含量進(jìn)行檢測(過程中用視頻進(jìn)行記錄)。

              2.2  結(jié)果分析

              結(jié)果顯示,85個(gè)樣本中有31個(gè)未檢測出鉛成分(以ND表示),約占總樣本的36%,其余樣本的總鉛含量均高于90ppm。如圖1所示,僅6個(gè)樣本低于1000ppm(我國目前工業(yè)涂料標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的常用鉛限量值),其中總鉛含量最低的是103ppm。有16個(gè)樣本的總鉛含量在1000ppm至10000ppm之內(nèi)(約占總樣本的19%),7個(gè)樣本的總鉛含量在10000ppm至10萬ppm之內(nèi)(約占總樣本的8%),而多達(dá)25個(gè)樣本的總鉛含量高于10萬ppm(約占總樣本的29%),其中總鉛含量最高的是作為某兒童游樂設(shè)施,其值高達(dá)643900ppm。

            圖1 不同總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的樣本數(shù)量

              場景1: 建筑物及構(gòu)筑物

              在36個(gè)建筑物及構(gòu)筑物的樣本中,有8個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛(約占該場景樣本總數(shù)的22%),2個(gè)樣本的總鉛含量在90 ppm~1000ppm(約占5.6%),12個(gè)樣本的總鉛含量在1000ppm~1萬ppm(約占33%),6個(gè)樣本的總鉛含量在1萬ppm~10萬ppm(約占17%),8個(gè)樣本的總鉛含量超過10萬ppm(約占22%)。在高于10萬ppm的樣本中,有4個(gè)是地下停車場和室外廊道地坪,3個(gè)為大橋欄桿與橋梁,1個(gè)為建筑物外墻管道。

              地下車庫、廊道及籃球場地坪的含鉛量普遍較高,如下圖所示,在所有15個(gè)地下停車庫及室外地坪樣本中,有12個(gè)總鉛含量超過1000ppm(約占該場景樣本總數(shù)的80%),其中7個(gè)超過1萬ppm(約占47%)。

            圖2 地下車庫、籃球場及廊道地坪樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布

              另外,所有4個(gè)大橋欄桿及橋梁樣本的總鉛含量均超過1000ppm,其中3個(gè)超過10萬ppm。在所有3個(gè)墻面樣本中,有1個(gè)總鉛含量超過了《GB 18582-2020 建筑用墻面涂料中有害物質(zhì)限量》中90ppm的限量值,高達(dá)1091ppm。

              場景2: 休閑娛樂場所及其設(shè)施

              如下圖所示,在13個(gè)休閑娛樂場所類場景樣本中,9個(gè)是兒童游樂場設(shè)施,1個(gè)室外籃球架,3個(gè)社區(qū)健身器材。其中有4個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛(約占該場景樣本總數(shù)的31%),7個(gè)樣本的總鉛含量高于1000ppm(約占54%),4個(gè)高于10萬ppm(約占31%)。值得注意的是,兒童游樂場設(shè)施樣本中有6個(gè)總鉛含量超過90ppm ,其中3個(gè)超過10萬ppm,分別占兒童娛樂設(shè)施樣本總數(shù)的67%與33%。其中一個(gè)兒童娛樂設(shè)施的面漆總鉛含量甚至遠(yuǎn)超所有其他場景的樣本,可嚴(yán)重危害到兒童的身體健康。

            圖3 兒童樂園及休閑娛樂設(shè)施樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布

              場景3: 車輛及船舶

              我國規(guī)定車輛及船舶色漆的總鉛含量要低于1000 ppm,如下圖所示,在此次調(diào)查的車輛及船舶類的21個(gè)樣本中,有15個(gè)樣本低于該限定值(約占該場景樣本總數(shù)的71%),其中有15個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛,然而有5個(gè)樣本的總鉛含量高于10萬ppm。高于10萬ppm 的樣本分別為大型清洗吸污車、挖掘機(jī)、車輛事故救援車、叉車及船甲板。

            圖4 車輛與船舶樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布

              場景4: 道路標(biāo)線

              在7個(gè)路面標(biāo)線樣本中,僅有1個(gè)白色斑馬線樣本未被檢測出重金屬鉛,其余6個(gè)標(biāo)線涂料(均為黃色)的總鉛含量都超過了10萬 ppm,遠(yuǎn)高于我國路面標(biāo)線的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JT/T 1326-2020 路面標(biāo)線材料有害物質(zhì)限量)。

              場景5: 其他場景

              在剩下的8個(gè)場景樣本中,保溫杯、消防栓等3個(gè)樣本均未檢測出重金屬鉛,1個(gè)藍(lán)色集裝箱樣本的總鉛含量超過2萬ppm,吊塔與彩鋼瓦等兩個(gè)樣本的總鉛含量超過10萬ppm。

              面漆顏色與含鉛量

              本次調(diào)查中的面漆樣本中有70個(gè)屬于黃色系(19個(gè))、橙色系(7個(gè))、紅色系(13個(gè))、綠色和青色系(16個(gè))以及藍(lán)色系(15個(gè))涂料。本次調(diào)查中,檢測出添加有鉛化合物的涂料樣本總量的89%分布于這五個(gè)色系中,其中總鉛含量超過10萬ppm的25個(gè)樣本均分布于這黃、橙、紅、綠色和青色這四個(gè)色系中。如圖7所示,黃、橙和紅色系的涂料總鉛含量超標(biāo)最為嚴(yán)重。19個(gè)黃色系樣本中有16個(gè)的總鉛含量超過1000ppm(占84%),12個(gè)超過10萬ppm(占63%)。7個(gè)橙色系樣本中有6個(gè)總鉛含量超過1000ppm(占86%),其中5個(gè)超過10萬ppm(占71%)。13個(gè)紅色系樣本中有8個(gè)總鉛量超過1000ppm(占62%),其中5個(gè)超過10萬ppm(占38%)。

            圖5 不同色系涂料樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布

              2.3  結(jié)果討論

              本次調(diào)查中發(fā)現(xiàn)兒童游樂設(shè)施存在著含鉛總量嚴(yán)重超標(biāo)的現(xiàn)象,然而兒童對重金屬鉛更易感且更容易受到不可逆?zhèn)?。?dāng)兒童在游玩時(shí)很可能接觸到這些游樂設(shè)施上脫落的面漆,并通過手口行為將面漆中的鉛成分?jǐn)z入體內(nèi)。

              約1/4的車輛與船舶樣本的總鉛含量超過10萬ppm,遠(yuǎn)超國家標(biāo)準(zhǔn)的限定值。另外,道路標(biāo)線、大橋欄桿和橋梁等室外場景的樣本含鉛總量幾乎都高于10萬ppm,這些面漆老化脫落后會(huì)進(jìn)入自然環(huán)境中,可影響陸地、海洋以及水生生態(tài)系統(tǒng),亦可通過粉塵的形式被人體吸入或攝入。

              此次檢測樣本中,鉛含量超標(biāo)最嚴(yán)重的是黃、橙和紅色面漆,這主要是由于鉛鉻顏料的色譜范圍集中于黃、橙、紅色。該檢測結(jié)果意味著目前國內(nèi)正在使用中的黃、橙、紅色系面漆仍部分使用鉛鉻顏料,然而由于該類顏料具有一定危害性,其早已被歐盟列為高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC),且自2015年5月21日之后未經(jīng)歐盟委員會(huì)的授權(quán)不得使用,在我國的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019年本)》中也將“含紅丹等有害物質(zhì)的涂料”列為淘汰類的落后產(chǎn)品。

              本次調(diào)查的場景主要為人們可能會(huì)直接接觸到的住宅、公共建筑物/構(gòu)筑物以及公共設(shè)施的面漆。本次檢測結(jié)果中,大部分樣本含鉛總量高于90ppm,甚至遠(yuǎn)超于1000ppm,情況不容樂觀。中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)配合國家生態(tài)環(huán)境部共同參與了聯(lián)合國含鉛涂料替代項(xiàng)目,涉及鉛含量限值的涂料產(chǎn)品有害物質(zhì)限量國家標(biāo)準(zhǔn)也已經(jīng)修訂并發(fā)布實(shí)施。本次調(diào)研中大部分樣品均涂裝于以上新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之前,屬歷史遺留問題,故抽檢結(jié)果僅為警示全行業(yè)含鉛涂料替代工作雖取得階段性成果,但仍需繼續(xù)堅(jiān)持,特別是在進(jìn)行工業(yè)重涂過程中,應(yīng)當(dāng)注意相關(guān)收集防護(hù)工作。

             
             
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